为了计算混合制冷工质的真实临界参数，采用热力系统平衡稳定性的Helmholtz自由能判据，建立了多元混合工质临界参数的热力学计算模型，提出了求解混合工质真实临界参数的非线性控制方程组的具有约束条件的最优化算法。经过对一些混合工质临界参数的实例计算结果与文献报导的实测数据的对比分析表明，该算法具有稳定收敛、预测精度较高的优点。当采用混合物中各纯组份的临界参数的线性组合来赋初值时，该算法具有很快的计算速度和较好的精度，完全可以满足工程实际计算、筛选及研发新混合工质的需要。