测汞仪检定方法及操作

　　0　引言

　　汞对人们生存环境造成的污染极难清除,自然净化、日晒雨淋、杂草丛生都不能根除污染土壤中的汞,由于它在常温下易蒸发,遇冷吸附在墙壁上,液体状时黏度小、流动性大,因此,会形成二次污染源。大面积土壤中的汞污染侵入水体,水生生物、垦田稻米进入食物链。若不及时检测到含汞食物及汞污染场所,会对人造成累积中毒,损伤神经系统及组织器管。监测地表水和工业排放污水中汞的含量,检查食品中是否有微量汞存在,检验化妆品中汞含量是否超标等都离不开测汞仪器。

　　1　测汞仪的主要类型

　　1.1　原子吸收型

　　它的理论原理是以郎伯-比尔定律为基础,汞灯源射出的特征谱线在穿过吸收池内的汞蒸汽时,被汞原子吸收,光强度减弱的差值(A2-A1),被光电管接收转换为电信号的差值(E2-E1)。郎伯-比尔定律适用范围是低浓度测量,这类仪器监测汞含量在ng/mL范围内,有较好的响应值和线性。

　　1.2　冷原子荧光型

　　它的机理属原子发光类型,光致发光,被测的汞蒸汽必须要用高纯氮气作气体动力源,将样品汞蒸汽推至原子池内并流出。基态汞原子被汞光源激发至高能级,但不稳定,返回至基态时,辐射出荧光,以球面状向周围发射。根据数学统计的原则,认为各方向的辐射能均衡,光电倍增管是平面接收,只接收某一方向辐射来的汞原子荧光,接收荧光的光电管与汞灯源成90°直角,光学陷井吸收汞光源多余的入射光,原子荧光随浓度的增加,它的荧光强度增大到某一限度后会下降,如图1所示。浓度太高,原子荧光产生自吸收。

　　2　检定与数据处理

　　JJG548-2004《测汞仪》检定规程替代了以前的两个测汞仪规程JJG679-90和JJG548-88,检定项目和方法也有改变。新规程中有一条重要的检验项目是线性误差,若线性误差实验能绘制出一条很好的斜率直线,其它的指标如检测限,重复性等都会落在合格的范围内。旧规程中线性指标用实验中的标准曲线的相关系数r表示,新规程的方法更加细化,用实验数据代入式(1)算出直线方程中的a、b,再将每一测得的吸光度值及a、b代入式(2)中,逐项计算出测汞仪测到的汞液浓度xi,用式(3)验证每一测量点是否满足要求。

　　式中:为测汞仪的吸光度值;a为截距;b为斜率;xi为汞溶液浓度计算值。

　　式中:Δxi为测汞仪线性误差,且Δxi≤10% (吸收类);xsi为i点的汞标准液浓度值。

　　用计算器中的函数功能计算a、b是常用方法之一,开启MODE键,迭线性函数REG,再迭Lin,清空内存,输入线性方程的横坐标值xsi(标准液浓度值)和纵坐标值(测汞仪的吸光度值),横坐标值与纵坐标值用冒号隔开,M+键是存储,调出计算结果用SHIFT。