液相色谱仪检定装置的不确定度评定

    0 前 言

    根据JJG 705- 2002《液相色谱仪》检定规程，液相色谱仪主要检定泵流量设定值和稳定性误差、基线噪声、基线漂移、最小检测浓度等指标。随着色谱技术的不断发展，液相 色谱仪的检测器越来越多，有紫外—可见光检测器、二极管阵列检测器、荧光检测器和示差折光率检测器等。目前检测中常用的是紫外—可见光检测器，用微量注射 器、标准物质来检定液相色谱仪的最小检测浓度。因此，液相色谱仪检定装置的不确定度与这些因素有关。

    1 建立数学模型

    C_L=（2N_d×C×20）/HV

    式中: C_L———最小检测浓度，g/ml

    N_d———基线噪声峰 - 峰高，mm

    C———标准溶液的浓度，g/ml

     H———标准溶液的色谱峰高，mm

    V———进样体积，μl

    2 不确定度的来源和分析

    根据不确定度传递由数学模型得出：

确定度u_rel4。其中还有取样时间、人的视力差异以及微量注射器校准时和使用时的温度差异引入的不确定度，经检测实践表明，这些因素引入的不确定度可忽略不计。

    2.2 不确定度来源

   （1）B类不确定度

    a 标准物质的相对不确定度 u_rel1

    标准物质的相对不确定度是检定液相色谱仪不确定度的主要来源，直接影响检定结果。标准物质的相对不确定度通常由标准物质证书给出，由国家标准物质目录上列 的检定液相色谱仪的标准物质 GBW（E）130167~GBW（E）130168，其定值不确定度为 4%，包含因子 k=3。

    所以 u_rel1=0.04÷3=0.013。

    b 微量注射器校准的相对不确定度 u_rel2

    微量注射器的体积刻度是重要的不确定度来源之一，所以微量注射器必须经校准后才能使用。规程中规定校准一般称量 6 次，相对标准偏差 1%。（进行检定结果计算时，应当采用校准值）

    （2）A类不确定度

    a 峰高测量值的相对不确定度 u_rel3

     峰高测量不确定度主要为进样的定量测量重复性，规程规定进样 6 次，定量重复性为 3%，所以

    b 基线噪声测量的不确定度 u_rel4

    基线噪声测量的不确定度主要来自卡尺检定的不确定度和用卡尺测量的不确定度，一般为 0.02。如果用色谱仪工作站记录基线噪声，其不确定度优于0.01.