智能pH计电计检定中定位问题的探讨

　　在实际工作中,经常发现许多年轻的检定员在检定智能pH计电计过程中,不知如何定位?不知如何定位是因为智能pH计一改旧型号须手动定位、校准的方法,具有了自动测量溶液温度、自动定位,自动计算斜率等功能。这种仪器(电计)都内设了不同温度下对应混合磷酸盐标准溶液、邻苯二甲酸氢钾标准溶液及硼砂标准溶液的标准pH值。这非常适合使用溶液校准测量,但用电位差计或pH计检定仪校准pH计电计时就不那么方便了。

　　用电位差计或pH计检定仪检定旧型号pH计时,我们是先将电计pH示值定位于7. 00(25℃;输入0mv),然后校准斜率(pH示值校准于14.00或0.00),这与智能pH计内设标准pH值: pH6.86、pH9.18或pH4.00(25℃)相去甚远(内设的标准pH值是不能调节的)。用校准普通pH计的定位方法校准智能pH计误差很大,是行不通的。

　　怎样解决这一矛盾呢?其实只要我们清楚pH测量原理和等电位的概念并加以应用,这个问题就会迎刃而解。

　　pH电计示值误差检定过程是模拟测量实际溶液pH值的过程。测量溶液pH值的电位法来源于能斯特公式,即通过测量原电池(由电极、溶液组成)电动势,就能知道溶液中的pH值。当原电池电动势为零时,其水溶液pH值就称为零电位pH值。由此,输入0mv时pH示值定位于pH7,这被称为等电位pH值,相当于智能pH计电极建立的零电位值pH7. 00±1。

　　用于校准的标准溶液在不同温度下有不同的pH值,可推导出每一个pH值是对应于唯一的理论标准电位值。例如:25℃时一个pH为59. 157mv, 30℃时一个pH为60.149mv。不管用何种标准溶液定位,其实都是向pH计输入一个标准电位值,只是电位值的大小不同而已。对智能pH计也不例外。只要我们计算出定位用的标准溶液与等电位的电位差后,将其值由电位差计直接输入pH计电计就可顺利定位,检定了。具体计算公式为:

　　E=K×(pH_标液-pH_等电位)

　　式中:E———输入电位值;

　　K———电极的理论斜率(25℃K=59. 157; 30℃K=60. 149);

　　pH_标液———定位标准缓冲溶液pH值;

　　pH_等电位———等电位pH值,通常为7. 00。

　　使用pH计检定仪检定时应用的公式为:

　　pH_输入—pH_标液—pH_等电位

　　式中: pH_输入———从pH计检定仪输入到pH计电计的pH值;

　　pH_标液———定位标准缓冲溶流pH值;

　　pH_等电位———等电位pH值通常为7. 00现将计算得电位值。

　　pH输入列于表1:

　　现以梅特勒托利多公司生产的Delta320型pH计为例,简单介绍操作过程如下: