酸度计量中不确定度的评定

　　根据JJGll，一1984((实验室州(酸度)计检定规程》，pH计的主要检定项目是电计示值误差和仪器示值总误差两项。检定的测量不确定度分析也就以这两个项目为代表。

　　1.电计示值误差检定，电计示值测t不确定度

　　(1)测量方法简述

　　采用直接比较法进行检定，即用标准仪器(电位差计或专用pH计检定仪)向被检pH计输人一个标准信号(使用电位差计时以mv为单位，使用pH计检定仪时以pH为单位)，在被检pH计上读取示值。电计示值误差为:d=pH一E八或d=pH一pH。被检电计示值的最佳值为:

　　式中:州—被检电计示值;E—电位差计示值;k—电化学转换系数;d—示值误差;pH一pH计检定仪示值。(2)不确定度计算公式

　　通常影响测量不确定度的因素应考虑:

　　①计量标准器的不确定度(或允差)

　　②测量方法的不确定度

　　③测量环境条件的影响

　　④人员操作的影响

　　⑤被检计量器具的变动性

　　在电计示值误差检定中，采用直接比较法，其方法不确定度可不考虑。在规程规定的环境条件下进行检定，温度、湿度等影响可以忽略。人员操作的影响和被检仪器的变动性体现在检定侧量的重复性中。计量标准器的不确定度(或允差)可从其检定证书或仪器说明书或检定规程等资料中找到。这样，电计示值测量不确定度主要是检定时使用的标准器的不确定度(或允差)和检定测量的重复性两项。其计算公式可以从式(l)和式(2)导出：

　　(3)不确定度分量计算及自由度

　　①标准仪器的不确定度

　　a.以电位计为标准仪器时，u(E)的计算按检定规程要求，对检定0.1级和0.01级pH计可使用0.02级电位差计，对0.001级pH计的检定则应使用0.峨】巧级电位差计。按JJG123一1988直流电位差计检定规程，电位差计的允许误差为:

　　式中:a为电位差计的准确度等级

　　u。为电位差计的基准值，pH计检定用的电位差计u。=1.0x为测量示值，pH计检定时x最大值为相当于7pH的电

　　位差，约为42加Iv由式(7)可算得:

　　0.02级电位差计，EI.二士0.10mV

　　0.005级电位差计，EI.=士0.026nV

　　按均匀分布考虑，电位差计的标准不确定度为允差的l/

　　可以认为电位差计的不确定度很可靠，其自由度v=oo。

　　b以pH计检定仪为标准器时u(pH，)的计算

　　以内蒙古自治区计量所制造的pHc一A型智能pH计检定仪为标准器作例子。其仪器说明书规定仪器的准确度(允许误差)为:不预热O众犯pH，4小时预热0.侧义碎pH。考虑为均匀分布，则其标准不确定度为: