微库仑分析仪气路的改进

　　1仪器的基本原理

　　微库仑分析之所以具有较高的灵敏度和较快的响应时间，是由根据零平衡原理设计的库仑放大器与适宜的电解池和电解液相互结合而实现的。仪器工作原理如图1所示。

　　仪器平衡状态时:E参十E测一E偏，△E=0。，I=0。所以仪器屏幕显示的是一条平滑的基线，当有物质进人滴定池并与池内滴定离子发生反应使滴定离子浓度发生变化时，其测量电极电位也随着发生变化，引起指示电极电位变化，此时仪器进人工作状态。

　　当E指=E参+E测≠E偏，△E≠0，库仑放大器有了输人，同时，放大器按比例给出一个放大的电压加到电解电极对上，产生一个对应于△E的电流I通过滴定池，电生滴定离子。直到指示电极对给出的电压值又重新等于给定偏压值(基线)。

　　2改进前的仪器状态和改进的必要性

　　中原石化公司所用微库仑仪为美国DOHRMANNMCTS13o/220，其进样系统用的是氧化裂解反应，两台仪器所用方法均属于氧化微库仑法。

　　测S反应原理是:将样品注人裂解管内，与02混合并燃烧样品中的S转化为50:，并由载气N:带进滴定池与池中I歹发生反应(1了+502+H20SO3+ZH+十31于)致使I于浓度降低，指示一参考电极对指示出50:浓度变化，并将该变化输送到微库仑放大器，由放大器输出一个相应的电压于电解电极对，在阳极发生氧化反应(31一3平Ze)以补充由50:消耗的I子使滴定池中I矛浓度复原。计量补充I子所需要的电量，根据法拉第电解定律，可求出样品中S含量。

　　测Cl反应原理是样品中有机Cl转化为Cl一，Cl一再同池中Ag十反应，致使Ag十浓度降低，电解阳极补充Ag+，计量所需电量，进而求出样品中Cl含量。

　　裂解管与钢瓶和电解池的连接图如图2所示。

　　目前，两台仪器的电磁阀均不太灵敏，控制流量不准确，按仪器说明书要求，测S、Cl供给气体流量如图3所示。

　　因此，我们以前给两台仪器供气压力与流量均相同，但实际使用却远非说明书所述。多次实验表明，测Cl所需流量按说明书要求可以，而测S时，却需降低流量，否则，流量大时，易出现基线不稳现象。

　　同时，由微库仑计测定原理可以看出，电解池电极对测定结果具有决定性影响，电极影响E参和E测。基线不稳在电极方面的问题主要有两方面原因，一是参考电极装碘或乙酸银处存有气泡;再者是电极接触不良引起。而按说明书要求，每次测定完毕均需摘下电解池，否则易使电解液倒吸进裂解管，造成裂解管损坏。而在摘电解池的过程中，又容易碰到电极，引起问题有:(l)参考电极处进气泡;(2)碘或乙酸银污染电解池;(3)电极损坏，电极由很细铂丝制成，易损坏。