高效液相色谱测定防老剂D纯度的不确定度评定

　　1　引　言

　　防老剂D(N-苯基-2-萘胺)是胺类防老剂的重要代表,在高分子材料(橡胶、塑料)及化工行业中有广泛的应用。防老剂的质量优劣直接影响高分子材料零部件的寿命,因此,准确测定其纯度对控制产品质量有着重要意义。用高效液相色谱(HPLC)测定防老剂D的纯度具有突出的优点,如测量快速、定量准确、重复性好等。本文依据分层评定理论[1],从样品制备到各个不确定度分量和最终结果的评定,给出了防老剂D纯度的不确定度。

　　2　实验方法

　　2·1　主要仪器与材料

　　主要仪器与材料为:高效液相色谱仪(L2000型,日本日立公司);电光分析天平(TG328B型,上海天平仪器厂);防老剂D标准品(99.0±0.5%,美国Accustandard公司)。

　　2.2　试验条件

　　以甲醇(体积)∶去离子水(体积)∶正丁醇(体积)=82∶18∶1为流动相,紫外(氘灯)检测器(波长270 nm)以及进样量为20μL(流动相流速0.8 mL/min);用上述纯度为99.0%的防老剂D标准品绘制标准曲线。则防老剂D样品的纯度P=X/C,其中X为试样的峰面积代入标准曲线得到的浓度(mg/mL),C为试样的称量稀释后的浓度(mg/mL)。

　　2.3　不确定度来源

　　用美国Accustandard公司的防老剂D标准品测定自行研制的防老剂D试样的纯度不确定度,依据检验方法和实际操作情况,按分层评定的方法,其不确定度来源有以下几个方面:

　　(1)样品均匀性引起的不确定度;

　　(2)重复性引起的不确定度;

　　(3)代入标准曲线产生的不确定度;

　　(4)标准品带来的不确定度;

　　(5)各计算分量引起的不确定度。主要包括:

　　样品称量引入的不确定度;样品定容引入的不确定度;温度引起的液体体积变化而引入的不确定度。

　　3　不确定的评定及合成

　　3.1　样品的均匀性引起的不确定度

　　检验结果是表征被检物质整体特性的,因此物质的均匀程度对结果的代表性有一定的影响。通常,被检验物质各部位所含的防老剂D不可能完全均匀,因此,检验结果包含其分布不均匀性引入的不确定度。该不确定度属于A类不确定度。从不同部位取出8个样品进行测定,结果见表1。

　　如前所述,液相色谱柱测定防老剂D需经样品称量、定容、进样等步骤,仪器分析过程中尚需检测器鉴定。每一步操作都会引入误差。部分文献在气相色谱法测定农药残留的类似不确定度评定中根据经验引入了相关操作步骤的“因子”或“系数”[2,3]。结合本项工作,可采用检测方法制定过程中的有关数据,如重复性等综合评定不确定度。

　　3.2　检测重复性不确定度