亚硝酸根光谱学检测技术研究近况

　　亚硝酸根是氮循环的中间产物，不稳定，广泛存在于土壤、天然水、食品等物质中，它本身无毒性，只有转化为亚硝酸盐后才具有急性毒性作用，成年人3g可致死，过量的亚硝酸盐进入血液后，可使正常含二价铁离子的血红蛋白变成含三价铁离子的高铁血红蛋白，从而失去携氧能力，导致组织缺氧，达到一定浓度后即出现高铁血红蛋白症。亚硝酸盐还是N-亚硝基化合物(NNC)的前体物质。N- 亚硝基化合物包括亚硝胺和亚硝酰胺，前者在体内经酶激活后成为致癌物，后者不需任何代谢激活即能在胃中直接诱发肿瘤。其他危害如亚硝酸盐动物试验使胸腺、脾脏减重，影响T、B淋巴细胞活性和抗体分泌，抑制体液和细胞免疫功能等。

　　随着人们环境意识和食品安全意识的加强，亚硝酸根已成为环境监测和食品分析的重要项目。我国检测亚硝酸根的国标方法为格里斯(Griess)试剂比色法(GB/T5009.33-1996第一法)和示波极谱法(GB/T5009.33-1996 第二法)。这两种方法基本是目前我国环境和食品中亚硝酸盐检测的主要方法。因光谱法所用仪器简单，灵敏度和准确度又比较高，所以应用较广。到目前为止，光谱检测方法主要有以下几种：1)发光法：包括化学发光法、荧光法;2)分光光度法：包括催化光度法、偶合光度法、流动注射光度法、共振散射光度法;3)数学方法的应用。

　　1 发光检测法

　　1.1 化学发光检测法

　　鲁米诺是化学发光体系的发光剂，尿酸是增强剂，亚铁氰化钾在体系中做还原剂。亚硝酸盐氧化亚铁氰化钾在酸性溶液中进行，铁氰化钾氧化鲁米诺要在碱性介质中进行。范彩玲研究了利用鲁米诺 -铁氰化钾-尿酸化学发光体系，间接测定卤肉^[1]和蔬菜^[2]中痕量亚硝酸根的方法。检出限为 5.0 × 10^-5mg·L^-1，线性范围在 0.001～10 mg·L^-1，加标回收率在95.7%～106% 之间，RSD ≤3.3%，尤其适合于较低NO₂ˉ含量的测定。龚正君^[3]采用H₂O₂-鲁米诺化学发光体系对亚硝酸盐进行在线分析，线性范围为3×10^-3~3mg·L^-1，检出限为 1.5 × 10^-3mg·L^-1，适用于天然水样中亚硝酸盐检测。王学锋^[4]利用化学发光结合流动注射技术研究了测定NO₂ˉ的方法。线性范围为4.0 ×10^-12~4.0 ×10^-9g·L^-1，检出限为2.0 ×10^-12g·L^-1，适用于实验室自来水、饮用纯净水以及雨水中的NO₂ˉ的测定。罗煜[5]利用该方法检测亚硝酸根的检出限达到1.5 ×10^-11g·mL^-1，线性范围为0.3 ×10^-9～0.3 ×10^-5g·mL^-1，回收率为93.5%～108%。还有研究发现在酸性介质中，亚硝酸根与过氧化氢反应生成过氧亚硝酸，在碱性的环境中猝灭生成过氧亚硝酸根离子能够产生化学发光^[6]。王洋^[7]研究了在酸性介质中NO₂ˉ与H₂O₂反应生成不稳定的过氧亚硝酸，在碱性环境中猝灭为过氧亚硝酸根离子产生化学发光的原理，以三乙醇胺为吸收液,采用液相化学发光方法对亚硝酸根进行了检测，线性范围为1×10^-7~1×10^-4mol·L^-1，检出限为1 ×10^-7mol·L^-1，样品回收率在85%~104% 之间。