杂散光对紫外、可见分光光度计测量结果的影响及检定方法

　　0　引言

　　紫外、可见分光光度计具有应用范围广、灵敏度高、选择性好、准确度高、适用浓度范围广、分析成本低、操作简便、快速的优点，广泛应用在化工、冶金、地质、医学、食品、制药及环境等行业。杂散光是该仪器测量误差的主要来源之一，对杂散光的检定是紫外、可见分光光度计检定工作中的一个重要部分。

　　1　杂散光对测量结果的影响

　　杂散光，就是仪器单色器在给定标称波长 ( 测定所选择的波长处 ) 所接收的辐射中，夹杂有不属于入射辐射光束或入射光束带通以外的辐射光线通量 (I ′ ) 与总辐射光线通量 (I0) 之比，即 I ′ /I0。杂散光是光谱仪器的误差源之一。

　　根据朗伯-比尔定律，A= lg(I/I0)= lgT，即 1/T=10A。在紫外可见分光光度测试中，若在测试波长处的杂散光为 0.1%，试样的吸光度为 1A(即透射比为 10%)，受杂散光的影响，透射比变为 10.1%(即 A = 0.9957)，引进了 0.43%的误差。若杂散光为 1%，则误差增至 4.1%，所以杂散光的影响是不容忽视的。

　　1.1　公式推导

　　1.2　ΔA 与 S 的关系

　　由(3)式可得出如下结论，由于杂散光的存在，测量值小于真值。杂散光越大，高吸光度测量的误差值就越大;杂散光一定时，测量的吸光度越大，误差值就越大，因此杂散光将限制 UV-VIS的测量上限。我国药典规定对人用药品的测量误差≤ 1.0%，假如某台 UV-VIS 的杂散光为 0.3%，在不考虑其他因素的影响时，仅此一项就限制最大 A 的测量值为 0.9，如果测量 1.0，则相对误差为 1.15%，超过了药典规定。

　　2　杂散光的检定

　　杂散光的检定，是采用在某一波长处有强烈吸收而其他波长处吸收可忽略不计的物质或材料，用该波长下的相对透射比来表示仪器的杂散光水平。根据 JJG178-2007 紫外、可见、近红外分光光度计检定规程，采用国际上通用的截止滤光法，即采用截止滤光片、碘化钠标准溶液、亚硝酸钠标准溶液来测试杂散光，在相应波长处测量标准物质的透射比，其透射比值即为仪器在该波长处的杂散光。检定时注意对仪器单色器的类别进行区分。单色器为棱镜型的：B 段波长的检定波长为 420 nm(截止滤光片，以空气为参比)。单色器为光栅型的：B 段波长的检定波长为 360 nm(亚硝酸钠或截止滤光片，蒸馏水为参比)，A 段波长的检定波长为 220 nm(碘化钠标准溶液或截止滤光片)和 360 nm(亚硝酸钠或截止滤光片，蒸馏水为参比)。检定结果为透射比，用“%”表示，参照规程表 8 看杂散光符合哪一级(共分 4 级)，最后针对所有检定项目对该仪器综合评价。